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L6號電解液:Na2SiO3+KOH+T8 g/l 2 g/l 5-15 g/l選四組平行試樣進行等離子體電解氧化,K2Cr2O7:Na2WO4:Na2B4O7=1:1:1.6的比例進行試驗。如表3-16所示。由表3-16知,多種添加劑共同作用形成的陶瓷膜層厚度明顯增加,鋁的衍射峰明顯降低,α-A12O3和γ-A12O3的衍射峰顯著提高。

同時檢測到WAl12相(如圖3-32)。試驗過程中還發(fā)現(xiàn),當(dāng)T含量大于15 g/l時試樣表面無法形成微弧放電,等離子體電解氧化過程不能進行。分析認(rèn)為可能是由于添加劑含量過多,致使電解液分散性不好,在PEO過程中影響其向鋁基體表面的傳質(zhì)。多種混合添加劑共同作用下生成的PEO陶瓷層的表面形貌如圖3-33所示。

可見,此時形成的陶瓷膜層表面較為光滑,放電孔道明顯減少,陶瓷層封閉較好。同時,在高倍下(圖3-33(b))看到,PEO陶瓷層表面出現(xiàn)微裂紋。這可能是由于Na2WO4的加入導(dǎo)致γ-A1203相轉(zhuǎn)化為α-A1203的轉(zhuǎn)化率變大,由于轉(zhuǎn)化過程中的體積收縮作用使得膜層中的應(yīng)力也逐漸增大,當(dāng)應(yīng)力增大到一定程度后會使膜層產(chǎn)生許多相變微裂紋。
分析認(rèn)為:K2Cr2O7作為強氧化劑,鉻酸鹽為緩蝕劑,在PEO過程中抑制了多孔層的生長,導(dǎo)致外部多孔層厚度變小,這樣有利于氧進入內(nèi)部緊密層,使來自基體的鋁被更加有效的氧化,這樣就提高了膜層中鋁含量;WO42-很容易吸附到鋁合金基體的表面,使鋁合金表面形成均勻、致密的氧化膜,有助于等離子體電解氧化反應(yīng)的進行。同時吸附在鋁基體的WO42-成為外來雜質(zhì)放電中心,產(chǎn)生等離子放電,使氧化膜表面熔融、燒結(jié),形成具有陶瓷結(jié)構(gòu)的膜層。隨WO42-質(zhì)量濃度的增加,表面放電中心相應(yīng)增多,槽壓下降。Na2WO4的加入,能抑制等離子體電解氧化陶瓷層中多孔層的增厚,使層中Al元素的氧化反應(yīng)更加充分,有利于α-A12O3的形成;在等離子體電解液中加入Na2B4O7后,其在電解氧化過程中會發(fā)生分解,并且參與成膜反應(yīng),與鋁化合形成了AlB2和AlB12兩種相。并且由于Na2B4O7的加入使微區(qū)弧光放電溫度增加,有利于γ-A12O3向α-A12O3的轉(zhuǎn)變。由于α-A12O3硬質(zhì)相提高,使致密層厚度增加,可明顯提高膜層的耐腐蝕性能。http://www.dgzhenghang.cn