L3號電解液:Na2SiO3+KOH+MoS2
由表3-13可以看出MoS2的加入一定程度上降低了起始電壓,而對終止電壓基本沒有影響。但所生成的陶瓷膜層厚度有所增加,且質量較好。表面光滑細膩,膜層接近乳白色,有瓷釉質感。但隨其含量增加,膜厚又變小,同時溶液穩(wěn)定性變差。由添加MoS2的等離子體陶瓷層X-ray衍射譜可以看出,沒有出現(xiàn)含硫化合物的衍射峰(如圖3-27所示)。但由于MoS2的加入使膜層中α-A12O3的含量高于主體系。分析認為可能是由于MoS2的加入使微區(qū)弧光放電溫度增加,從而有利于γ-A12O3向α-A12O3的轉變。
分析認為,在PEO過程中少量納米MgO隨鋁表面熔融、燒結,反應形成具有陶瓷特性的鎂鋁尖晶石相(MgAl204)。尖晶石是一組分子組成為AB204的等軸晶系的系列化合物。在所有的尖晶石類結構中,氧原子是等同的,以立方密堆積排列。在鎂鋁尖晶石中,由于氧離子比陽離子大得多,鋁和鎂的金屬離子分別按一定的規(guī)律插入在氧離子按最密堆積形成的八面體和四面體空隙中,從而增強陶瓷層的致密性以及耐腐蝕性能。
在添加了納米MgO的電解液中,經(jīng)PEO處理后的陶瓷層表面形貌如圖3-32所示??梢姡趸颖砻嬗泻芏嘟朴趫A形的孔洞,直徑不大于5μm,這些都是未封閉的等離子體放電通道。說明在氧化的初始階段,由于產(chǎn)生的放電火花較小,釋放的能量低,不足以使放電通道完全封閉。這些孔洞只存在于氧化膜層的表面,并不是穿過氧化層的通孔。膜層表面還存在大量細小顆粒,這是由于隨著等離子體電解氧化放電區(qū)瞬間溫度的提高,鎂鋁尖晶石聚集充分,晶體結晶完善,晶粒長大,收縮增大。
對等離子體電解氧化陶瓷層表面進行的EDS點分析結果如圖3-30所示,分別對應圖3-29(b)中的spectrum1和spectrum2兩點??梢钥闯鰣D中出現(xiàn)了Mg的衍射峰,且對應于白亮點spectrum2處Mg元素含量較spectrum1處由0。59at%提高到了1。46at%。分析認為,spectrum2處除了含有等離子體電解氧化反應生成的鎂鋁尖晶石相外,還可能同步沉積了納米MgO顆粒,細小的顆粒之間相互堆積形成了較大的MgO顆粒,因而其Mg元素含量較高。
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